Cloreto de tris(etilenodiamino)cobalto(III)

Cloreto de tris(etilenodiamino)cobalto(III) Alerta sobre risco à saúde

Identificadores
Número CAS	207802-43-5
Propriedades
Fórmula molecular	C₆H₂₄N₆Cl₃Co
Massa molar	345.59
Aparência	amarelo-alaranjada
Ponto de fusão	275 °C, 548 K, 527 °F
Solubilidade em água	água
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades	n, ε_r, etc.
Dados termodinâmicos	Phase behaviour Solid, liquid, gas
Dados espectrais	UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde.

O cloreto de tris(etilenodiamino)cobalto(III) é um complexo de coordenação de fórmula [Co(en)₃]Cl₃(em que 'en' é a abreviação para etilenodiamina), de geometria octaédrica e que possui um cobalto como átomo central. Esse complexo foi extremamente importante na história da química de coordenação por causa de sua estabilidade e propriedades estereoquímicas. Foi descrito pela primeira vez por Alfred Werner, que alegou ter isolado os cristais aciculiformes e amarelados desse composto.^[1]

Síntese e estrututa[editar | editar código-fonte]

O composto é preparado a partir de uma solução aquosa de etilenodiamina e sais de cobalto(II), como o cloreto de cobalto(II). A solução é exposta ao ar com a finalidade de oxidar os complexos de etilenodiaminacobalto(II) em cobalto(III).

O ligante etilenodiamina é um quelante bidentado, ligando-se ao átomo central de cobalto por meio de seus dois nitrogênios. Essa propriedade promove a ocorrência do efeito quelato, que produz um aumento na estabilidade do complexo.

A reação possui rendimento de 95% e o complexo catiônico pode ser posteriormente isolado com uma grande variedade de ânions. Uma análise detalhada do produto sintetizado em larga escala revelou que, como subproduto, há a formação de [Co(en)₂Cl(H₂NCH₂CH₂NH₃)]Cl₃, que contém um raro ligante etilenodiamina monodentado protonado.^[2]

O cátion [Co(en)₃]³⁺ é octaédrico com ligações Co-N de comprimento entre 1,947 e 1,981 Å. Os ângulos N-Co-N são de 85° entre os anéis quelatos e 90° entre os átomos de nitrogênio em anéis vizinhos.^[3]

Estereoquímica[editar | editar código-fonte]

Esse complexo pertence ao grupo D3, e pode ser distinguido em enantiômeros Δ e Λ. Nos processos de separação dos isômeros óticos delta e sigma são geralmente usados sais de tartarato.^[4]

Referências

↑ Werner, Alfred (1912). «Zur Kenntnis des asymmetrischen Kobaltatoms. V». Chemische Berichte. 45 (1): 121-130. doi:10.1002/cber.19120450116
↑ Harrowfield, Jack M.; Mark I. Ogden; Brian W. Skelton; Allan H. White (2005). «Alfred Werner revisited: Some subtleties of complex ion synthesis and isomerism». C. R. Chimie. 8 (2): 121-128. doi:10.1016/j.crci.2004.10.013
↑ D. Witiak, J. C. Clardy, and D. S. Martin, Jnr. (1972). «The Crystal Structure of (+)-D-tris(ethylenediamine)cobalt(III) nitrate». Acta Crystallographica. B28 (9): 2694–2699. doi:10.1107/S056774087200679X
↑ Rochow, Eugene G.; J. A. Broomhead, F. P. Dwyer, J. W. Hogarth (1960). «Resolution of the Tris(Ethylenediamine)Cobalt(III) Ion». Inorganic Syntheses. VI: 183-186. doi:10.1002/9780470132371

[1] Werner, Alfred (1912). «Zur Kenntnis des asymmetrischen Kobaltatoms. V». Chemische Berichte. 45 (1): 121-130. doi:10.1002/cber.19120450116

[2] Harrowfield, Jack M.; Mark I. Ogden; Brian W. Skelton; Allan H. White (2005). «Alfred Werner revisited: Some subtleties of complex ion synthesis and isomerism». C. R. Chimie. 8 (2): 121-128. doi:10.1016/j.crci.2004.10.013

[3] D. Witiak, J. C. Clardy, and D. S. Martin, Jnr. (1972). «The Crystal Structure of (+)-D-tris(ethylenediamine)cobalt(III) nitrate». Acta Crystallographica. B28 (9): 2694–2699. doi:10.1107/S056774087200679X

[4] Rochow, Eugene G.; J. A. Broomhead, F. P. Dwyer, J. W. Hogarth (1960). «Resolution of the Tris(Ethylenediamine)Cobalt(III) Ion». Inorganic Syntheses. VI: 183-186. doi:10.1002/9780470132371

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