Rearranjo Chan
O Rearranjo de Chan é uma reação de transposição onde ocorre o rearranjo do acetato de aciloxi (i), na presença de uma base forte, em 2-hidroxi-3-ceto-éster (ii).[1] Inicialmente observou-se que quando o composto (i) foi tratado com dois equivalentes de di-isopropilamida de lítio (LDA) em THF verificou-se que o produto era 2-hidroxi-3-cetoésteres de etila (ii) em 52-65% de rendimento após a cromatografia.
Mecanismo da reação[editar | editar código-fonte]
A ponte de metileno (i), adjacente à carbonila e a acetila, é facilmente desprotonada por uma base não nucleofílica forte, como tetrametilpiperidida de lítio ou di-isopropilamida de lítio (LDA) [2] como em uma reação aldólica.
O enolato formado (ii) segue para uma reação de substituição nucleofílica acílica com a carbonila do acetato próxima (b), para formar um intermediário epóxido (iii) que forma, finalmente, a hidroxila livre após o tratamento com ácido.
Referências[editar | editar código-fonte]
- ↑ Rearrangement of α-acyloxyacetates into 2-hydroxy-3-ketoesters S. D. Lee, T. H. Chan, and K. S. Kwon Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3399-3402. (doi:10.1016/S0040-4039(01)91030-5)
- ↑ First total synthesis of taxol 1. Functionalization of the B ring Robert A. Holton, Carmen Somoza, Hyeong Baik Kim, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim, et al.; J. Am. Chem. Soc. 1994, 116(4), 1597-1598. (doi:10.1021/ja00083a066)
- https://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/246611?lang=pt®ion=BR