Íon halônio

Um modelo de bola e vareta do íon bromônio formado do ciclopentano

Um íon halônio em química orgânica é qualquer composto ônio (íon) contendo um átomo de halogênio ligado em ponte carregando uma carga positiva. Este cátion tem a estrutura geral R-X⁺-R onde X é qualquer halogênio e R qualquer radical orgânico e esta estrutura pode ser uma estrutura molecular cíclica ou uma cadeia aberta.

Íon halônio foram primeiramente postulados em 1937 por Roberts e Kimball^[1] de acordo com observações de diastereoseletividade em reações de adição de halogênio em alquenos. Eles corretamente discutiam que se o intermediário inicial na brominação é o X^--C-C⁺ de cadeia aberta, rotação em torno da ligação simples C-C poderia ser possível conduzindo a uma mistura de quantidades iguais de isômeros e isômero trans dihalogêneo a qual não é o caso. Eles então afirmaram que um átomo de halogênio positivamente carregado é isoeletrônico com o oxigênio e que o átomo de carbono e bromo têm potenciais de ionização comparáveis.

Em 1970 George A. Olah foi bem sucedido em preparar e isolar sais de halônio^[2] por adicionar um haleto de metila tal como o brometo de metilo ou o cloreto de metilo em dióxido de enxofre a -78°C a um complexo de pentafluoreto de antimônio e tetrafluorometano em dióxido de enxofre. Após evaporação de dióxido de enxofre este procedimento deixa cristais de CH₃-X⁺-CH₃SbF₆^-, estável a temperatura ambiente mas não a umidade.

Um íon halônio também refere-se genericamente aos mais simples compostos ônion (íons) baseados em halogênios: fluorônio, H₂F+; clorônio, H₂Cl+; bromônio, H₂Br+; iodônio, H₂I+.

Referências

↑ The Halogenation of Ethylenes Irving Roberts and George E. Kimball J. Am. Chem. Soc.; 1937; 59(5) pp 947 - 948; doi:10.1021/ja01284a507
↑ Friedel-Crafts chemistry. V. Isolation, carbon-13 nuclear magnetic resonance, and laser Raman spectroscopic study of dimethylhalonium fluoroantimonates George A. Olah, John R. DeMember J. Am. Chem. Soc.; 1970; 92(3); 718-720. Abstract Arquivado em 29 de setembro de 2007, no Wayback Machine.

[1] The Halogenation of Ethylenes Irving Roberts and George E. Kimball J. Am. Chem. Soc.; 1937; 59(5) pp 947 - 948; doi:10.1021/ja01284a507

[2] Friedel-Crafts chemistry. V. Isolation, carbon-13 nuclear magnetic resonance, and laser Raman spectroscopic study of dimethylhalonium fluoroantimonates George A. Olah, John R. DeMember J. Am. Chem. Soc.; 1970; 92(3); 718-720. Abstract Arquivado em 29 de setembro de 2007, no Wayback Machine.

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