Pentaborano

Pentaborano Alerta sobre risco à saúde


Nome IUPAC	Pentaborano(9)
Outros nomes	Pentaborano, nonaidreto de pentaboro, pentaborano estável
Identificadores
Número CAS	19624-22-7
Número EINECS	243-194-4
ChemSpider	24765156
ChEBI	33591
Número RTECS	RY8925000
SMILES	`[H]1[BH]2[H][BH]3[BH]24[BH]1[H][BH]4[H]3`
InChI	1/B5H9/c6-2-1-3(2,6)5(1,8-3)4(1,2,7-2)9-5/h1-5H
Referência Gmelin	26757
Propriedades
Fórmula molecular	B₅H₉
Massa molar	63.12 g/mol
Aparência	Líquido incolor, volátil
Odor	Pungente, como leite azedo ou acetileno. ^[1]
Densidade	0.618 g/mL
Ponto de fusão	-46.8 °C, 226 K, -52 °F
Ponto de ebulição	58.4 °C, 332 K, 137 °F
Solubilidade em água	hidrolisa
Solubilidade	Benzeno, Ciclohexano, Tolueno e outros hidrocarbonetos.
Pressão de vapor	171 mmHg (20°C)^[1]
Riscos associados
Principais riscos associados	Extremamente tóxico, extremamente inflamável, pode entrar em ignição espontânea, corrosivo.
NFPA 704	4 4 4
Limites de explosividade	0.42%-?^[1]
EUA Limite de exposição permissível (PEL)	TWA 0.005 ppm (0.01 mg/m³)^[1]
LD₅₀	<50 mg/kg^[2]
Estrutura
Momento dipolar	2.13 D
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades	n, ε_r, etc.
Dados termodinâmicos	Phase behaviour Solid, liquid, gas
Dados espectrais	UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde.

O Pentaborano, também chamado pentaborano-9 para distingui-lo do B₅H₁₁ (pentaborano-11), é um composto inorgânico com a fórmula B₅H₉. É um dos agregados atômicos de hidreto de boro mais comuns, embora seja um composto altamente reativo. Devido à sua alta reatividade com o oxigênio, foi em tempos avaliado como um combustível para foguetes ou combustível para jato. Como muitos dos hidretos de boro menores, o pentaborano é incolor, diamagnético e volátil.

Estrutura

Sua estrutura contém cinco átomos de boro dispostos em uma pirâmide quadrada. Cada boro tem um ligante hidreto terminal (cuja ligação é do tipo covalente normal) e quatro hidrogênios ligados por ligações tricentradas entre dois boros das bordas da base da pirâmide. As ligações entre os boros são um híbrido de ressonância entre duas ligações covalentes simples e uma tricentrada. É classificado como um cluster do tipo nido.

Síntese e Propriedades

O pentaborano-9 foi preparado pela primeira vez por Alfred Stock por pirólise do diborano a cerca de 200°C. Uma síntese melhorada começa a partir dos sais do íon B₃H₈^-, que é convertido ao derivado brometo B₃H₇Br^- usando HBr. A pirólise deste brometo dá o pentaborano. Nos Estados Unidos o pentaborano foi produzido pela Chemical Company Callery.

Pentaborano é um líquido incolor móvel com um odor pungente (parecido com alho, acetileno ou leite azedo). Acima de 150°C, se decompõe produzindo hidrogênio; quando ocorre em um recipiente fechado, o consequente aumento da pressão pode ser perigoso. É muito mais estável em presença de água do que o diborano. É solúvel em hidrocarbonetos, benzeno, cicloexano e em óleos, incluindo aqueles usados em equipamentos de laboratório. Ao ser armazenado, se decompõe de modo insignificante, gerando pequena quantidade de hidrogênio e de resíduos sólidos.

Reações

A química do pentaborano é extensa. Reações de halogenação produzem os derivados simétricos B₅H₈X que podem ser isomerizados para colocar o haleto na base. Com bases fortes, tais como reagentes de alquil-lítio, pode ser desprotonado e formar sais de lítio, resultando reações com agentes eletrófilos diversos que dão derivados substituídos. É um ácido de Lewis, formando adutos com dois equivalentes de trimetilfosfina. Pentaborano é usado para a síntese de outros clusters de hidreto de boro.

História do seu uso como combustível

O pentaborano foi avaliado pelas forças armadas norte-americanas e russas como os chamados "combustíveis exóticos". Como os compostos simples de boro queimam com uma chama verde característica, o apelido para este combustível na indústria dos EUA foi Green Dragon ("Dragão Verde"). Em termos de calor de combustão, o pentaborano supera seus compostos de carbono equivalentes, porque o átomo de carbono pesa duas unidades de massa atômica a mais de um átomo de boro, e alguns boranos contêm mais hidrogênios do que os equivalentes de carbono. A facilidade de se quebrar as ligações químicas do composto também é levado em consideração.

O interesse por esta substância começou como um possível combustível para jatos de alta velocidade. A mistura propelente que iria produzir o maior impulso específico para um motor de foguete é dado às vezes como difluoreto de oxigênio e pentaborano. Durante os primeiros anos da corrida espacial e da diferença de mísseis, os engenheiros de foguetes americanos pensaram que poderiam produzir um foguete mais barato que poderia competir com os soviéticos usando um estágio existente em primeiro lugar e colocando um estágio superior com um motor que produz empuxo em um grande impulso específico no alto dele. Os projetos foram iniciados para investigar este combustível.

Este pentaborano foi considerado para uso como combustível pela aviação norte-americana quando o XB-70 Valkyrie estava em fase de planejamento, mas a aeronave acabou usando combustível de hidrocarboneto em seu lugar. Pentaborano também foi investigado para ser usado como uma bipropulsores com tetróxido de nitrogênio. Na União Soviética, Valentin Glushko é utilizado para o motor de foguete experimental RD-270M, em desenvolvimento entre 1962-1970.

Outros boranos foram avaliados como combustíveis, incluindo o propil-pentaborano (BEF-2) e o etil-decaborano (REF-3). O diborano e o decaborano e seus derivados também foram investigados.

Entretanto, seu uso como combustível logo foi abandonado devido ao fato de seus gases de exaustão serem tóxicos e por sua combustão ser incompleta em muitos casos, obstruindo o duto de exaustão do foguete com um polímero não-volátil de óxidos inferiores de boro, tais como BO, B2O e B6O.

Problemas com este combustível incluem a sua toxicidade e sua característica de explodir em chamas em contato com o ar. Além disso, o seu escape também seria tóxico. Muito tempo depois da pentaborano foi considerada inviável, o total dos estoques do produto químico nos Estados Unidos, 1900 libras, foi destruído no ano de 2000, quando um meio seguro e barato para fazer isso foi finalmente descoberto. O processo utilizado foi a hidrólise com vapor, produzindo hidrogênio e uma solução de ácido bórico. O sistema foi apelidado de "Dragon Slayer".

Segurança

Acima de 30 ºC pode formar concentrações explosivas de vapores com o ar. Seus vapores são mais densos que o ar. É pirofórico - pode inflamar-se espontaneamente em contacto com o ar, mesmo quando ligeiramente impuro. Ele também pode facilmente formar compostos explosivos sensíveis a choques, e reage violentamente com alguns extintores de incêndio, especialmente com halocarbonos e água. É altamente tóxico e podem ocorrer sintomas de baixo nível de exposição com atraso de até 48 horas. Sua toxicidade aguda é comparável a alguns agentes nervosos.

Referências

Este artigo foi inicialmente traduzido, total ou parcialmente, do artigo da Wikipédia em inglês cujo título é «Pentaborane».

Ver também

↑ ^a ^b ^c ^d Erro de citação: Etiqueta <ref> inválida; não foi fornecido texto para as refs de nome PGCH
↑ Pentaborane chemical and safety data
↑ «NFPA Hazard Rating Information for Common Chemicals». Consultado em 13 de março de 2015. Cópia arquivada em 17 de fevereiro de 2015

[PGCH-1] Erro de citação: Etiqueta <ref> inválida; não foi fornecido texto para as refs de nome PGCH

[2] Pentaborane chemical and safety data

[3] «NFPA Hazard Rating Information for Common Chemicals». Consultado em 13 de março de 2015. Cópia arquivada em 17 de fevereiro de 2015

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