Profundidade de saturação dos carbonatos

Em oceanografia, profundidade de saturação dos carbonatos é a profundidade na qual o equilíbrio termodinâmico da reação de precipitação e dissolução de carbonato de cálcio (CaCO₃) é atingido na coluna de água do oceano. Esse equilíbrio significa que a água do mar está saturada em termos de carbonato de cálcio naquela profundidade.^[1]

Reação química

A reação química que descreve o equilíbrio termodinâmico do carbonato de cálcio em uma solução é a seguinte:^[1]

${\ce {Ca^2+{+}CO_3^2-<=>CaCO_3(s)}}$

Quando a reação é deslocada para a direita, os íons cálcio (Ca²⁺) e carbonato (CO₃^2-) reagem para formar carbonato de cálcio (CaCO₃), que é um sólido e precipita. Quando a reação é deslocada para a esquerda, o carbonato de cálcio se dissolve para formar os íons cálcio e carbonato. A reação química é controlada pelo seu produto de solubilidade (K_PS).

Na reação de dissolução do carbonato de cálcio, o equilíbrio químico pode ser matematicamente expresso da seguinte maneira:^[1]

${K_{P}}_{S}={\frac {[Ca^{2+}]\times [CO_{3}^{2}{^{-}}]}{[CaCO_{3}]}}$

onde [Ca²⁺], [CO₃^2-] e [CaCO₃] são as respectivas concentrações de íon cálcio, íon carbonato e carbonato de cálcio na solução.

Saturação na água do mar

A saturação do carbonato de cálcio (Ω) na água do mar pode ser expressa pela seguinte equação:^[1]

$\Omega ={\frac {[Ca^{2+}]\times [CO_{3}^{2}{^{-}}]}{{K_{P}}_{S}}}$

Quando Ω (ômega) é igual a 1, a água do mar está saturada em termos de carbonato de cálcio. Valores de Ω inferiores a 1 indicam que a água do mar encontra-se subssaturada, enquanto valores superiores a 1 indicam que a água do mar está superssaturada.^[1]

De uma maneira geral, o oceano superficial encontra-se superssaturado (Ω > 1) em termos de carbonato de cálcio.^[1]^[2] Entretanto, esse estado de superssaturação diminui com o aumento da profundidade até atingir o valor unitário (Ω = 1). A profundidade na qual isso ocorre é conhecida como profundidade de saturação dos carbonatos. Abaixo dela, a saturação do carbonato de cálcio continua diminuindo e a água do mar torna-se subssaturada (Ω < 1). O estado de saturação do carbonato de cálcio diminui em direção ao oceano profundo devido às temperaturas mais baixas em relação à superfície e devido aos efeitos da pressão no oceano profundo.^[1]

O conceito de saturação dos carbonatos é muito importante para os organismos marinhos (especialmente aqueles planctônicos) que utilizam carbonato de cálcio para secretar suas carapaças. Quando a água do mar está superssaturada, isso favorece o desenvolvimento desses organismos calcificantes.^[1]^[3]^[4] Por outro lado, uma água do mar subssaturada é desfavorável para esses organismos. Assim, o estado de saturação da água pode ser um fator limitante para o crescimento desses organismos em caso de subssaturação.^[1]^[3]

Aragonita e calcita

Existem duas formas minerais de carbonato de cálcio: aragonita e calcita. Na água do mar, a aragonita é mais solúvel que a calcita.^[1] Consequentemente, a profundidade de saturação da aragonita no oceano global é menor do que a profundidade de saturação da calcita. Os fatores que mais influenciam a solubilidade do carbonato de cálcio na água do mar são temperatura, pressão e pH.^[1]^[2] Temperaturas mais baixas aumentam a solubilidade tanto da aragonita quanto da calcita, assim como pressões mais elevadas. Massas de água ricas em dióxido de carbono apresentam pH com caráter mais ácido, facilitando a solubilidade do carbonato de cálcio. Por isso, massas de água frias, profundas e antigas apresentam maior solubilidade de aragonita e calcita.^[1]

Distribuição geográfica da profundidade de saturação dos carbonatos

A profundidade de saturação dos carbonatos no oceano global não é igual em todos os lugares. Ela varia de acordo com a circulação termohalina no oceano profundo.^[1]^[2]^[5] Regiões de subsidência de massas de água transportam águas superficiais pobres em dióxido de carbono para o oceano profundo. Isso faz com que a profundidade de saturação dos carbonatos nessas áreas seja grande. Por outro lado, algumas regiões onde há ressurgência transportam massas de água ricas em dióxido de carbono para a superfície, tornando menor a profundidade de saturação dos carbonatos. O Atlântico Norte é a região onde se encontram as maiores profundidades de saturação tanto de aragonita quanto de calcita.^[1]^[5] Isso ocorre porque no entorno da Groenlândia estão as principais áreas de subsidência de massas de água do planeta, transportando águas superficiais pobres em dióxido de carbono para o oceano profundo. Em contrapartida, no Pacifico Norte encontram-se as menores profundidades de saturação de aragonita e calcita.^[1]^[5] Nessa região há ressurgência das massas de água frias, profundas, antigas e ricas em dióxido de carbono. Devido à circulação termohalina no interior do oceano, a profundidade média de saturação dos carbonatos no Atlântico Norte é um pouco mais profunda do que no Atlântico Sul. Situação oposta é encontrada no Oceano Pacífico, onde a profundidade média de saturação dos carbonatos é um pouco mais profunda no sul em relação ao norte.

A profundidade média de saturação no Atlântico Norte está em torno de 4500 m para a calcita e cerca de 3000 m para a aragonita. Já no Pacífico Norte ela está em torno de 700 m para a calcita e cerca de 500 m para a aragonita.^[1] A diferença observada entre os valores da profundidade de saturação da aragonita e da calcita é justificada pela maior solubilidade da aragonita em relação à calcita.

Diferença entre as profundidades de saturação e compensação dos carbonatos

A profundidade de saturação dos carbonatos não deve ser confundida com a profundidade de compensação dos carbonatos. A primeira está relacionada à termodinâmica da reação, enquanto a segunda está relacionada à cinética da mesma reação química.^[1] A profundidade de saturação é uma propriedade da coluna de água e corresponde à profundidade na qual a saturação do carbonato de cálcio é igual a 100%. A profundidade de compensação dos carbonatos é uma propriedade do sedimento e corresponde à profundidade na qual os sedimentos no assoalho oceânico possuem teor de carbonato de cálcio inferior ou igual a 5%.^[1] Ela também pode ser definida como a profundidade na qual não há carapaças de pterópodos depositadas na superfície do sedimento marinho.^[6] Geralmente, a profundidade de compensação ocorre onde a saturação do carbonato de cálcio na coluna de água é inferior a 30% (isto é, Ω < 0,3).^[1] Logo, a profundidade de compensação é sempre maior do que a profundidade de saturação dos carbonatos.^[1]^[6]

A tabela abaixo apresenta as profundidades médias de saturação e de compensação de calcita e aragonita nos oceanos Atlântico e Pacifico.^[1]^[6]

Mineral	Atlântico	Pacifico
Profundidade de saturação
Calcita	4300 m	750 m
Aragonita	1500 m	500 m
Profundidade de compensação
Calcita	5000 m	3000 m
Aragonita	2500 m	1000 m

Aquecimento global e acidificação oceânica

O aquecimento global é provocado por gases do efeito estufa. O mais importante desses gases é o dióxido de carbono, que também participa do sistema carbonato marinho. Abaixo estão as reações químicas envolvidas no sistema carbonato.^[1]

${\ce {CO_2(g)<=>CO_2(aq)}}$

${\ce {CO_2(aq){+}H_2O<=>H_2CO_3}}$

${\ce {H_2CO_3<=>H^+{+}HCO_3^-}}$

${\ce {HCO_3^-<=>H^+{+}CO_3^{2-}}}$

${\ce {Ca^2+{+}CO_3^{2-}<=>CaCO_3(s)}}$

Vídeo (em inglês) relativo ao impacto do dióxido de carbono (CO₂) antropogênico e da acidificação dos oceanos sobre as conchas de alguns organismos marinhos. [1] Fonte: NOAA Environmental Visualization Laboratory

O aumento do dióxido de carbono (CO₂) antropogênico na atmosfera e as interações oceano-atmosfera causam sua dissolução na água do mar. Essa dissolução tem o efeito de reduzir o pH da água devido à formação de íons H⁺ a partir dissociação do ácido carbônico (H₂CO₃).^[1]^[3]^[5]^[7]^[8]^[9] Isso tem levado a um processo de acidificação da água do mar. O efeito tampão do sistema carbonato marinho tende a regular o pH do oceano para amenizar os efeitos da acidificação.^[3]^[10] Para tanto, as últimas duas reações do sistema carbonato são deslocadas para a esquerda a fim de protonar o excesso de íons H⁺ na água, formando íons bicarbonato (HCO₃^-). Como conseqüência, esse deslocamento de reações diminui a saturação do carbonato de cálcio na água do mar devido à redução da disponibilidade dos ions carbonato. Nesse cenário, a coluna de água do oceano torna-se cada vez menos superssaturada em termos de carbonato de cálcio. Eventualmente, a diminuição da profundidade de saturação dos carbonatos poderá atingir a superfície do oceano.^[3] Neste caso, organismos planctônicos (por exemplo, pterópodos) e bentônicos (por exemplo, corais escleractíneos) calcificantes sofrerão impactos negativos. Certas espécies poderão ser extintas devido à acidificação que vai causar corrosão em suas carapaças. A subssaturação de carbonato de cálcio na água do mar diminuirá a disponibilidade de carbonato para o desenvolvimento saudável dessas espécies.^[3]^[4] Indiretamente, os predadores desses organismos também serão afetados causando um desequilíbrio na cadeia alimentar.^[3] Os recifes de corais serão afetados, levando a perda de habitat para diversos organismos marinhos.^[11]

Ver também

Referências

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Ligações externas

Carbonate, [2] Dictionary.com. Retrieved 12 November 2017.

[:0-1] ↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h ⁱ ^j ^k ^l ^m ⁿ ^o ^p ^q ^r ^s ^t ^u ^v ^w Millero, F.J. (2006). Chemical Oceanography 3rd ed. Boca Raton: CRC/Taylor and Francis. ISBN 9780849322808. OCLC 58599896

[:1-2] Trujillo, A.P. (2008). Essentials of Oceanography 9th ed. Upper Saddle River, N.J.: Pearson. ISBN 9780132401227. OCLC 73742524

[:2-3] ↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g Orr, J.C.; Fabry, V.J.; Aumont, O.; Bopp, L.; Doney, S.C.; Feely, R.A.; Gnanadesikan, A.; Gruber, N.; Ishida, A. (2005). «Anthropogenic ocean acidification over the twenty-first century and its impact on calcifying organisms». Nature. 437 (7059): 681–686. ISSN 1476-4687. doi:10.1038/nature04095

[:5-4] Doney, S.C. (2006). «The dangers of ocean acidification». Scientific American. 294 (3): 58–65. doi:10.1038/scientificamerican0306-58

[:3-5] Feely, R.; Doney, S.; Cooley, S. (2009). «Ocean acidification: present conditions and future changes in a high-CO2 world». Oceanography. 22 (4): 36–47. doi:10.5670/oceanog.2009.95

[:4-6] Berger, W.H. (1978). «Deep-sea carbonate: pteropod distribution and the aragonite compensation depth». Deep Sea Research. 25 (5): 447–452. doi:10.1016/0146-6291(78)90552-0

[7] Sarmiento, J.L. (1993). «Most of the carbon released from fossil fuels will end up in the oceans, where a complex cycle of circulation and other processes controls its fate». Chemical & Engineering News. 71 (22): 30–43. ISSN 0009-2347. doi:10.1021/cen-v071n022.p030

[8] Sarmiento, J.L.; Le Quere, C. (1996). «Oceanic carbon dioxide uptake in a model of century-scale global warming». Science. 274 (5291): 1346–1350

[9] Feely, R.A.; Sabine, C.L.; Lee, K.; Berelson, W.; Kleypas, J.; Fabry, V.J.; Millero, F.J. (2004). «Impact of anthropogenic CO2 on the CaCO3 system in the oceans». Science. 305 (5682): 362–366. ISSN 0036-8075. PMID 15256664. doi:10.1126/science.1097329

[10] Cai, W.-J.; Hu, X.; Huang, W.-J.; Murrell, M.C.; Lehrter, J.C.; Lohrenz, S.E.; Chou, W.-C.; Zhai, W.; Hollibaugh, J.T. (2011). «Acidification of subsurface coastal waters enhanced by eutrophication». Nature Geoscience. 4 (11): 766–770. ISSN 1752-0908. doi:10.1038/ngeo1297

[11] Kleypas, J.; Yates, K. (2009). «Coral reefs and ocean acidification». Oceanography. 22 (4): 108–117. doi:10.5670/oceanog.2009.101

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