Redução de Luche
A redução de Luche é a redução orgânica seletiva de cetonas α,β-insaturadas a álcoois alílicos com boro-hidreto de sódio (NaBH4) e um cloreto de lantanídeo como catalisador, geralmente cloreto de cério(III) (CeCl3), em metanol ou etanol.[1][2][3] Essa reação pode ocorrer quimiosseletivamente com: uma cetona na presença de aldeído ou uma cetona α,β-insaturada na presença de cetona não conjugada.[4]
Uma enona forma um álcool alílico em uma adição 1,2 do hidreto, enquanto a adição conjugada concorrente é suprimida.
A seletividade pode ser explicada em termos da teoria dos ácidos e bases duros e moles: grupos carbonila requerem nucleófilos duros para adição 1,2. A dureza do boro-hidreto é aumentada substituindo os grupos hidreto por grupos alcóxido, sendo o catalisador sal de cério responsável por aumentar a eletrofilicidade do grupo carbonila. Isso é seletivo para cetonas porque elas são melhores bases de Lewis.
Uma aplicação da reação é a redução seletiva de uma cetona na presença de um aldeído. Na verdade, na presença de metanol como solvente, o aldeído forma um metoxiacetal, que é inativo nas condições redutoras.
Referências
- ↑ Kürti, László; Czakó, Barbara (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis: Background and Detailed Mechanisms. [S.l.]: Elsevier Academic Press. ISBN 0-12-429785-4
- ↑ Luche, J.-L. (1978). «Lanthanides in Organic Chemistry. 1. Selective 1,2 Reductions of Conjugated Ketones». J. Am. Chem. Soc. 100 (7): 2226–2227. doi:10.1021/ja00475a040
- ↑ Luche, J.-L.; Rodriguez-Hahn, L.; Crabbé, P. (1978). «Reduction of Natural Enones in the Presence of Cerium Trichloride». J. Chem. Soc., Chem. Commun. (14): 601–602. doi:10.1039/C39780000601
- ↑ Gemal, A. L.; Luche, J.-L. (1981). «Lanthanoids in Organic Synthesis. 6. The Reduction of α-Enones by Sodium Borohydride in the Presence of Lanthanoid Chlorides: Synthetic and Mechanistic Aspects». J. Am. Chem. Soc. 103 (18): 5454–5459. doi:10.1021/ja00408a029