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Usuário(a):Priscila Pedrotti/Testes

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Estas incluem as reações eletrocíclicas, cicloadições, reações de transferência de grupo, reações sigmatrópicas, reações diotrópicas, reações eno e reações queletrópicas.

A motivação para a criação dessas regras foi a compreensão da estereoespecificidade de reações pericíclicas, que envolvem abertura e fechamento de anéis sob condições térmicas ou fotoquímicas. A estereoespecificidade fundamenta-se no princípio da simetria, que descreve como as simetrias dos orbitais envolvidos na reação influenciam a possibilidade e mecanismo de formação de produtos. Uma reação pericíclica é simetricamente proibida quando os orbitais envolvidos na reação não se sobrepõem, já quando os orbitais são sobreponíveis ela é dita simetricamente permitida.[1] A reação ser simetricamente não permitida não implica que o produto da reção não seja formado, apenas as condições não são favoráveis e a estabilidade é comprometida.

As regras de Woodward-Hoffmann para reações pericíclicas térmicas são baseadas no princípio teórico da conservação da simetria do orbital, o qual afirma que as reações são mais propensas a ocorrer quando há um número par de elétrons excitados na reação, pois isso preserva a simetria dos orbitais envolvidos.[2]

Interações entre orbitais antarafacial e suprafacial

A forma geral das regras de Woodward-Hoffmann se aplica a todos os tipos de reações pericíclicas. Nas reações térmicas, a reação é simetricamente permitida quando, no estado fundamental, o número de componentes (4n+2)s e (4n) é impar, em que n é o número de elétrons presentes na ciclização, e o subescrito s refere-se a reações suprafaciais enquanto que o subescrito a refere-se a reações antarafaciais. A regra baseia-se nos orbitais de fronteira HOMO de um reagente e LUMO do outro, ambos em seu estado fundamental.

Em reações fotoquímicas as regras são distintas, pois deve-se considerar o orbital HOMO e LUMO do estado excitado. Neste caso, a simetria é permitida quando o (4n+2)s e (4n)a for par.[1]

  1. a b Fleming, I. (2010). Molecular Orbitals and Organic Chemical Reactions. John Wiley & Sons Ltd, Chichester, UK. ISBN 978-0-470-74684-2.
  2. Woodward, R. B.; Hoffmann, R. "The Conservation of Orbital Symmetry." Angewandte Chemie International Edition in English, vol. 8, no. 11, November 1969, pp. 781-932.