Síntese de nitrila de Kolbe

A síntese de nitrila de Kolbe é um método para a preparação de nitrilas de alquilas por reação do correspondente haleto de alquila com um cianeto metálico.^[1] Um produto secundário para esta reação é a formação de uma isonitrila porque o íon cianeto é um nucleófilo ambidente e de acordo com a regra de Kornblum é capaz de reagir com carbono ou nitrogênio. A reação é nomeada devido a Hermann Kolbe.

A proporção em que formam-se ambos os isômeros depende do solvente e do mecanismo de reação. Com a aplicação de cianetos alcalinos tais como cianeto de sódio e solventes polares o tipo de reação é uma reação S_N2 pelo qual o haleto de alquilo é atacado pelo átomo de carbono mais nucleofílico do íon cianeto. Esse tipo de reação junto com dimetilsulfóxido como um solvente é um conveniente método para a síntese de nitrilas.^[2] O uso de DMSO foi um grande avanço no desenvolvimento desta reação, como funciona impedindo estericamente mais para eletrófilos (haletos secundários e de neopentilo) sem reações laterais de rearranjo.

Referências

↑ Organikum, 22. Edition (German), Wiley-VCH, Weinheim, 2004, ISBN 3-527-31148-3
↑ L. Friedman, Harold Shechter (1960). «Preparation of Nitriles from Halides and Sodium Cyanide. An Advantageous Nucleophilic Displacement in Dimethyl Sulfoxide». Journal of Organic Chemistry. 25 (6): 877–879. doi:10.1021/jo01076a001

Ver também[editar | editar código-fonte]

Reação Rosenmund–von Braun, uma reação similar para a síntese de nitrilas aromáticas

[1] Organikum, 22. Edition (German), Wiley-VCH, Weinheim, 2004, ISBN 3-527-31148-3

[2] L. Friedman, Harold Shechter (1960). «Preparation of Nitriles from Halides and Sodium Cyanide. An Advantageous Nucleophilic Displacement in Dimethyl Sulfoxide». Journal of Organic Chemistry. 25 (6): 877–879. doi:10.1021/jo01076a001

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